Гост 2222-95. метанол технический | |||
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
3.2 В зависимости от назначения технический метанол выпускают марок А и Б, рекомендуемые области применения которых приведены в приложении А. 3.3 По физико-химическим показателям технический метанол должен соответствовать нормам, указанным в таблице 1. Т а б л и ц а 1 Наименование показателя Норма для марки Метод анализа АОКП 24 2111 0130 В ОКП 24 2111 0140 1. Внешний вид Бесцветная прозрачная жидкость без нерастворимых примесейПо 6.3 2. Плотность при 20°С, г/см30,791-0,792По 6.4 3. Смешиваемость с водой Смешивается с водой без следов помутнения и опалесценцииПо 6.5 4. Температурные пределы: предел кипения, °С 64,0-65,5По ГОСТ 25742.199 % продукта перегоняется в пределах, °С, не более 0,81,0 5. Массовая доля воды, %, не более 0,050,08По 6.66. Массовая доля свободных кислот в пересчете на муравьиную кислоту, %, не более 0,0015По ГОСТ 25742.27. Массовая доля альдегидов и кетонов в пересчете на ацетон, %, не более 0,0030,008По 6.78. Массовая доля летучих соединений железа в пересчете на железо, %, не более 0,000010,0005По ГОСТ 25742.89. Испытание с перманганатом калия, мин, не менее 6030По ГОСТ 25742.510. Массовая доля аммиака и аминосоединений в пересчете на аммиак, %, не более 0,00001-По ГОСТ 25742.711. Массовая доля хлора, %, не более 0,00010,001По ГОСТ 25742.612. Массовая доля серы, %, не более 0,00010,001По ГОСТ 25742.313. Массовая доля нелетучего остатка после испарения, %, не более 0,0010,002По 6.814. Удельная электрическая проводимость, См/м, не более 3·10-5-По 6.915. Массовая доля этилового спирта, %, не более 0,01-По ГОСТ 25742.416. Цветность по платино-кобальтовой шкале, единицы Хазена, не более 5-По 6.10 Примечания 1. Требования к метанолу, предназначенному для экспорта, должны соответствовать требованиям контракта поставщика с иностранным покупателем. 2 Показатель 14 определяют в продукте, предназначенном для электровакуумной и электронной промышленности. 3 Показатели 1-3, 6, 8, 10-15 определяют по требованию потребителя. 3.4 Упаковка 3.4.1 Метанол заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны без нижнего сливного прибора, автоцистерны, стальные бочки вместимостью 200 дм3 по ГОСТ 13950. При транспортировании метанола водным транспортом используют специальные контейнеры. Не допускается заливать метанол в оцинкованные емкости. Требования к таре - в соответствии с ГОСТ 26319. 3.4.2 При укрупнении грузовых мест (пакетировании) применяются поддоны любого типа и любые способы скрепления мест в пакете в соответствии с ГОСТ 26663. 3.4.3 Налив метанола в цистерны и бочки должен производиться через люк (отверстие в бочке) по шлангу, опущенному до дна. Сливают метанол при помощи насосов. 3.4.4 Степень (уровень) наполнения цистерн и бочек метанолом устанавливают с учетом полного использования вместимости, а также объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования. 3.4.5 Цистерны должны быть окрашены в желтый цвет с черной полосой и оборудованы предохранительным кожухом над крышкой люка. Бочки должны быть окрашены в серый цвет, иметь обручи для катания. Отверстие для залива должно быть в торце бочки. 3.4.6 После налива цистерны, контейнеры и бочки должны быть герметично уплотнены и опломбированы отправителем. 3.4.7 Метанол для электровакуумной промышленности упаковывают в соответствии с ГОСТ 3885 в бутыли и в бутылки из стекла, не содержащего бора, с притертыми или корковыми пробками, защищенными полиэтиленовой или полимерной пленкой, и транспортируют в соответствии с правилами перевозки опасных грузов в специально выделенных крытых вагонах. Для упаковки может быть использована тара следующей вместимости: 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1; 2; 3; 10; 20 дм3. Упаковка в стальные бочки допускается только по согласованию с потребителем. Налив метанола в тару должен проводиться под азотной подушкой. 3.5 Маркировка 3.5.1 Маркировка железнодорожных цистерн, автоцистерн и контейнеров - в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта. 3.5.2 Транспортная маркировка бочек и транспортных пакетов должна соответствовать ГОСТ 14192 с нанесением следующих дополнительных данных, характеризующих продукцию: - наименования предприятия-изготовителя или его товарного знака, наименования страны (для экспорта); - наименования продукта; - номера партии и марки продукта; - даты изготовления; - массы нетто, брутто; - обозначения настоящего стандарта. Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, - по ГОСТ 19433 (класс 3, подкласс 3.2, чертеж 3 основной и чертеж 6а дополнительный, классификационный шифр 3222), номер ООН 1230. 3.5.3 Маркировка упакованного метанола, предназначенного для электровакуумной промышленности, должна соответствовать требованиям ГОСТ 3885. На стеклянную тару должна наклеиваться этикетка с надписями: «Метанол электровакуумный», «Яд», «Огнеопасно!» и изображением символа (череп и две скрещенные кости). 4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ 4.1 Метанол - особо опасная легковоспламеняющаяся жидкость. Температура вспышки 6°С. Температура воспламенения 13°С. Температура самовоспламенения 440°С. Температурные пределы распространения пламени: нижний - 5°С, верхний - 39°С; концентрационные пределы распространения пламени 6,98 % - 35,5 % (об.). Показатели взрывоопасное™ определяют по ГОСТ 12.1.004. Категория и группа взрывоопасной смеси паров метанола с воздухом - IIA-T2 по ГОСТ 12.1.011. 4.2 Пожаро- и взрывобезопасность в производстве должны обеспечиваться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004.
4.3 Метанол по степени воздействия на организм человека относится к умеренно опасным веществам (3-й класс опасности) по ГОСТ 12.1.005. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 5 мг/м3, максимальная разовая концентрация в атмосферном воздухе населенных мест - 1 мг/м3, среднесуточная - 0,5 мг/м3. 4.4 Метанол обладает политропным действием с преимущественным воздействием на нервную систему, печень и почки. Обладает выраженным кумулятивным эффектом. Метанол представляет собой опасность, вплоть до смертельного исхода, при поступлении через желудочно-кишечный тракт. Острые отравления при вдыхании паров встречаются редко. Метанол обладает слабовыражен-ным местным действием на кожу, может проникать через неповрежденные кожные покровы (ПДУ загрязнения кожных покровов составляет 0,02 мг/см2).
4.5 Контроль концентрации метанола в воздухе рабочей зоны должен проводиться одним из методов, утвержденных органами здравоохранения (фотометрический метод - МУ № 1674-77; газохроматографический метод - МУ № 4181-86; МУ № 2899-83; полярографический метод - МУ № 2902-83).
4.6 При работе с метанолом, транспортировании и хранении необходимо соблюдать «Общие санитарные правила при работе с метанолом» (№ 4132-86 от 18.07.86). 4.7 Производственные и лабораторные помещения, в которых проводятся работы с метанолом, должны быть снабжены приточно-вытяжной вентиляцией и местной вентиляцией, соответствующими требованиям ГОСТ 12.4.021, обеспечивающими состояние воздуха рабочей зоны в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005. 4.8 В производственных помещениях, в которых проводится работа с метанолом, на видном месте должны быть расположены знаки 1.1; 1.2; 1.3; 2.1; 2.4 по ГОСТ 12.4.026. 4.9 Средства индивидуальной защиты: защитные очки по ГОСТ 12.4.013, резиновые перчатки по ГОСТ 20010, спецодежда и обувь по ГОСТ 12.4.103 в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, утвержденными в установленном порядке. При высоких концентрациях паров (выше ПДК) следует использовать фильтрующий промышленный противогаз марок А, М или БКФ по ГОСТ 12.4.121. 4.10 В производственных помещениях должны быть предусмотрены: герметизация производственных процессов, запрещение применения открытого огня и источников искрообразования. 4.11 При возникновении очага загорания в качестве средств пожаротушения следует применять: распыленную воду, пену, огнетушащие порошки, углекислоту, воду. 4.12 Разлитый метанол с поверхностей удаляют сухими опилками, которые подлежат сжиганию в отдельно отведенном месте, а место разлива промывают струей воды. 4.13 Для защиты окружающей среды при изготовлении метанола должна быть предусмотрена герметизация технологического оборудования.
5.2 Документ должен содержать:
6.1.1 Точечные пробы из железнодорожных и автомобильных цистерн отбирают пробоотборником по ГОСТ 2517 (рисунки 3, 6) на расстоянии 250 мм от дна цистерны. Объем точечной пробы - не менее 250 см3. Из бочек, бутылей и бутылок пробу отбирают чистой стеклянной трубкой диаметром 10-15 мм с оттянутым концом, погружая ее до дна. Отбор проб из товарного хранилища производят после его заполнения до максимального уровня. Пробы отбирают с трех уровней. 6.1.2 Точечные пробы соединяют вместе, тщательно перемешивают. От объединенной пробы отбирают среднюю пробу объемом не менее 2 дм3 и помещают ее в чистую сухую банку или бутылку, герметично закрывающуюся крышкой, изготовленной из материала, стойкого к продукту. 6.1.3 На посуду со средней пробой наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования продукта, номера партии, даты отбора пробы и предупредительных надписей: «Огнеопасно», «Яд». 6.2 Общие указания
6.3 Определение внешнего вида
6.5 Определение смешиваемости с водой
6.6 Определение массовой доли воды
6.7 Определение массовой доли альдегидов и кетонов в пересчете на ацетон (йодометрический метод)
V2 - объем раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованного на титрование анализируемой пробы, см3; 0,00097 - масса ацетона, соответствующая 1 см3 раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3, г; 100 - объем метанола, взятый для анализа, см3; - плотность анализируемого метанола при 20°С, определенная по 6.4, г/см3. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 5 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % при доверительной вероятности Р = 0,95. Допускается проводить определение массовой доли альдегидов и кетонов по методу, приведенному в приложении В. При возникновении разногласий в оценке массовой доли альдегидов и кетонов анализ проводят йодометрическим методом. 6.8 Определение массовой доли нелетучего остатка после испарения 6.8.1 Сущность метода Метод основан на определении массы нелетучего остатка после испарения пробы метанола досуха и высушивании ее до постоянной массы при 105-110°С. 6.8.2 Аппаратура и реактивы Эксикатор 2-100 по ГОСТ 25336. Баня водяная, поддерживающая температуру 50-60°С. Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий заданную температуру с погрешностью не более ±2°С. Чаша 50 по ГОСТ 19908 или чаша 118-3 по ГОСТ 6563, или чаша из боросиликатного стекла. Цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770. Силикагель по ГОСТ 3956 или кальций хлористый плавленый по ГОСТ 450. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. 6.8.3 Проведение анализа В чаше, предварительно доведенной до постоянной массы, испаряют порциями 100 см3 анализируемого метанола на водяной бане, заполненной дистиллированной водой, при температуре 50-60°С. Остаток после испарения высушивают в сушильном шкафу до постоянной массы при 105-110°С. Все взвешивания производят с точностью до четвертого десятичного знака. Перед каждым взвешиванием выпарную чашу с нелетучим остатком выдерживают в эксикаторе, заполненном осушителем, в течение 40 мин. 6.8.4 Обработка результатов Массовую долю нелетучего остатка после испарения Х2, %, вычисляют по формуле: где m - масса остатка после испарения, г; V - объем анализируемого метанола, см3; - плотность анализируемого метанола, определенная по 6.4, г/см3. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительной вероятности Р = 0,95. 6.9 Определение удельной электрической проводимости 6.9.1 Сущность метода Метод основан на измерении электрического сопротивления метанола. 6.9.2 Аппаратура, реактивы, растворы Кондуктометр типа КЛ-4 «Импульс» или любой другой прибор мостовой схемы, работающий на переменном токе и обеспечивающий измерение сопротивления электролита до 107 Ом. Комплект датчиков для кондуктометрических измерений типа УК-02/1 или сосуды измерительные с постоянной а, равной 5-40 м-1, из термостойкого стекла. Муфель электрический или печь тигельная. Термостат, обеспечивающий температуру (20±0,1)°С. Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., дважды перекристаллизованный и прокаленный в муфельной печи при 800°С до постоянной массы, раствор молярной концентрации с (КС1) = 0,01 моль/дм3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, с удельной электрической проводимостью не более 2·10-4 См/м. 6.9.3 Подготовка к анализу Раствор хлористого калия заливают в измерительный сосуд так, чтобы измерительные электроды полностью покрылись раствором, и термостатируют при (20±0,1)°С не менее 15 мин. Затем измеряют сопротивление этого раствора. Постоянную сосуда а, м-1, вычисляют по формуле: а = 0,128R, где 0,128 - удельная электрическая проводимость раствора хлористого калия молярной концентрации с (КС1) = 0,01 моль/дм3, См/м; R - сопротивление контрольного раствора, Ом. 6.9.4 Проведение анализа Измерительный сосуд тщательно ополаскивают дистиллированной водой, затем промывают анализируемым метанолом и заливают тем же метанолом. Измерение проводят в тех же условиях, что и при определении постоянной сосуда. 6.9.5 Обработка результатов Значение удельной электрической проводимости метанола Х3, См/м, вычисляют по формуле: где а - постоянная сосуда, м-1 R - сопротивление сосуда с анализируемым метанолом, Ом. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность ±10 % при доверительной вероятности Р = 0,95. 6.10 Определение цветности по платино-кобальтовой шкале
7.2 Транспортирование метанола по железным дорогам должно осуществляться только в железнодорожных цистернах; в бочках - автотранспортом. 7.3 Метанол хранят с соблюдением правил хранения легковоспламеняющихся и токсичных жидкостей и в соответствии с «Общими санитарными правилами при работе с метанолом» (№ 4132-86 от 18.07.86). 8. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ 8.1 Изготовитель гарантирует соответствие поставляемого метанола требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.8.2 Гарантийный срок хранения технического метанола - шесть месяцев со дня изготовления. ПРИЛОЖЕНИЕ А (рекомендуемое) Области применения технического метанола Таблица А.1 Обозначение марки Область применения АДля процессов основного органического синтезаБВ нефтяной и газовой промышленности для ликвидации кристаллогидратов в трубопроводах и испытания скважин, а также в химической, фармацевтической, микробиологической промышленности для процессов экстракции, конденсации и др.ПРИЛОЖЕНИЕ Б (рекомендуемое) Методика газохроматографического определения воды в метаноле Б.1 Сущность метода Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05 % до 0,5 %. Б.2 Отбор проб
Б.3 Аппаратура и реактивы
Б.4 Подготовка к анализу Б.4.1 Условия газохроматографического анализа
Б.4.2 Подготовка колонки
Б.4.3 Градуировка хроматографа Б.4.3.1 Приготовление градуировочных смесей
mi - масса исходного метанола, г. Б.4.3.2 Определение градуировочных коэффициентов Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в Б.4.1. Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограмм каждой смеси. Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половине высоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков воды для каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3 %. Допускается вместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков. Для каждой градуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды К, %/мм2 (%/мкВ·с) где Сi - массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %; Si - площадь (высота) пика воды в градуировочной смеси, мм2 (мкВ·с) или мм; So - площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм2 (мкВ·с) или мм. Градуировочный коэффициент находят как среднее арифметическое значение всех определений. Градуировочный коэффициент проверяют не реже одного раза в неделю. Б.5 Проведение анализа Анализируемую пробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора, вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1, снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды. Б.6 Обработка результатов Массовую долю воды С, %, находят по формуле: C = Co + K (S - So) где Со - массовая доля воды в исходном метаноле, %; К - градуировочный коэффициент, %/мм2 (%/мкВ·с); So - площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм2 (мкВ·с) или мм; S - площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм2 (мкВ·с) или мм. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительной вероятности Р = 0,95. Допускается для определения использовать метод внешнего стандарта. ПРИЛОЖЕНИЕ В (рекомендуемое) Определение массовой доли альдегидов и кетонов (спектрофотометрический метод) ИСО 1387 «Метанол технический. Методы анализа», п. 11. Определение массовой доли карбонильных соединений, присутствующих в небольших количествах* В.1 Область применения Настоящий метод применим для определения в метаноле массовой доли карбонильных соединений в пределах 0,0002 % - 0,01 %. Примечания
В.3 Аппаратура, реактивы, растворы
Таблица В.1 Объем стандартного раствора карбонильных соединений, см3 Соответствующая масса карбонильных соединений, мкг, в пересчете на Масса карбонильных соединений в 1 см3 разбавленного стандартного раствора, мкг, в пересчете на формальдегид ацетон формальдегид ацетон 0* 0 0 0 0 1,5 45,0 87,0 1,8 3,482,5 75,0 145,03,0 5,8 5,0 150,0290,06,0 11,67,5 225,0435,09,0 17,410,0300,0580,012,023,212,5375,0725,015,029,0 * Раствор сравнения.В.4.2.2 Построение градуировочного графика В ряд пробирок помещают по 1,0 см3 каждого из разбавленных стандартных растворов, добавляют 1,0 см3 раствора 2,4-динитрофенилгидразина и одну каплю раствора соляной кислоты. Закрывают пробирки пробками и нагревают в течение 30 мин на водяной бане или в термостате, поддерживая температуру на уровне (50±2)°С. После охлаждения добавляют 5,0 см3 раствора гидроксида калия, перемешивают и оставляют на 5 мин. Спектрофотометр настраивают на нулевую оптическую плотность относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений. Измеряют оптическую плотность каждого приготовленного стандартного колориметрируемого раствора на длине волны 445 нм относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений. Оптическую плотность раствора сравнения вычитают из оптической плотности стандартных колориметрируемых растворов. Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс концентрации карбонильных соединений (мкг/см3) в пересчете на формальдегид или соответственно в пересчете на ацетон каждого разбавленного стандартного раствора, а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности, скорректированные с учетом оптической плотности растворов сравнения. В.5 Проведение анализа 1,0 см3 анализируемого метанола помещают в пробирку и обрабатывают в соответствии с методикой, изложенной в 6.4.2.2. Сразу же измеряют оптическую плотность анализируемого раствора и раствора контрольной пробы (раствора сравнения) в соответствии с методикой, изложенной в В.4.2.2, после регулировки прибора на нулевую оптическую плотность относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений. Примечание - Если оптическая плотность превысит максимум градуировочного графика, необходимо повторить измерения. При этом берут 1,0 см3 анализируемого раствора, полученного разбавлением 1,0 см3 анализируемой пробы соответствующим объемом (не более 4,0 см3) метанола, не содержащего карбонильных соединений. В.6 Обработка результатов С помощью градуировочного графика определяют массы карбонильных соединений, соответствующие значениям оптической плотности. Массовую долю карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) X, %, в пересчете на формальдегид или ацетон вычисляют по формуле: где m1 -масса карбонильных соединений, определенная в анализируемой пробе, мкг; m0 - масса карбонильных соединений, определенная в растворе сравнения, мкг; 1 - объем анализируемой пробы, см3; - плотность анализируемой пробы при 20°С (определяют по 6.4), г/см3; ГД - соотношение объема разбавленного контрольного раствора (см. примечание к В.5) с объемом аликвотной пробы, взятой для измерения (если анализируемая проба не разбавлена, ГД = 1). За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % при доверительной вероятности Р = 0,95. >td>
Ключевые слова: метанол, методы анализа, обработка результатов, формула, сущность метода, упаковка, маркировка, гарантии изготовителя
|
|
||